聚合氯化铝的工作原理主要是通过吸附中和、吸附架桥、双电层压缩、沉淀网捕集等机理，使水肿细小悬浮颗粒和胶体离子不稳定、聚集、絮凝、凝聚、沉淀，从而达到净化处理效果。因此，聚合氯化铝对各种污水都有很好的处理效果。

　　由于聚合氯化铝能破坏稳定乳状液的乳化剂，压缩油颗粒的双电层，使其不稳定，还能凝聚废水中的其他有机或无机杂质，产生共沉淀，所以部分含油废水可以用聚合氯化铝破乳，处理后的出水水质比较清澈。

　　然而，由于含油废水产生和来源的复杂性，在许多含油废水中使用聚合氯化铝作为破乳剂的效果并不理想。比如在一些表面活性剂的存在下，乳化状态非常严重，甚至两相难以分离。最典型的是油水分离中的油水混合物和污水处理中的油水混合物，形成相对稳定的油包水或水包油结构。理论基础是“双电层结构”，所以需要用含油废水专用破乳剂对其进行破乳。

　　因此，聚合氯化铝具有部分破乳剂的特性，但不能完全替代破乳剂。